铜催化Lewis酸碱对活化二氧化碳实现亚胺的双官能团化


Title: CO2 Activation by Lewis Pairs Generated Under Copper Catalysis Enables Difunctionalization of Imines

Authors: Zhenghua Li, Liang Zhang,* Masayoshi Nishiura, Gen Luo,* Yi Luo, and Zhaomin Hou*

Jounal: J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 1966

DOI: doi.org/10.1021/jacs.9b11423


在过去的几十年间发展了许多使用二氧化碳作为一种储量丰富、廉价易得的碳资源生产高附加值化合物的技术工艺,其中过渡金属催化的二氧化碳转化过程发展的最为成熟。

使用受阻Lewis酸碱对(FLPs)活化二氧化碳也收到越来越多的关注,例如,使用N/B、P/B、P/Al 等酸碱对捕获二氧化碳。但是将捕获的二氧化碳进一步转化却鲜有报道。

侯召民等人近期首次实现了一种通过将铜催化N/B FLP活化二氧化碳实现亚胺双功能化的新方法。实验及DFT计算结果表明,该催化循环与常见的过渡金属活化二氧化碳过程截然不同。首先,在铜的作用下,硼烷对亚胺进行硼化生成N/P FLP;随后该中间体实现对二氧化碳的活化。在使用锂盐置换以及后续甲基化之后,生成最终产物α-硼代氨基酸甲酯。

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